PC起動後は通常、ネットワークドライブは切断されています。
一度でもドライブというかフォルダを開いてあげるとそれ以降は接続状態になってくれるのですが。。。

で、私はネットワーク接続HDDのNASさんにiTunesのライブラリを突っ込んでます。
ライブラリが置いてあるネットワークドライブを接続状態にする前にiTunesを開いてしまうと「ライブラリが見つかりません＞＜」と、いちいち言われてしまって面倒くさいことこの上ないんですよね。

ちょっと調べたら、ネットワークドライブに接続するVBScriptをスタートアップに登録すれば良いとの情報をGet。
http://yuzu.1616bbs.com/bbs/yuzu_tree_p_132.html

やっほう、できたよ！
便利やね！